Hidratação- Fuvest

A reação de hidratação de alguns alcinos pode ser representada por 





Estou com duvida na C, alguem sabe resolver por favor? 

/\///\/ + HOD --->    OD   (essa é uma das possibilidades, pois segue a lei de Markovnikov)
                              |
                          /\// \/

/\///\/ + HOD ---> /\//\/ (também é uma possibilidade, pois também segue a lei de Markovnikov)
                           |
                           D


Hidratação de alcinos tautomeriza em cetona (em caso de alcinos que não sejam acetileno, que tautomeriza em aldeído).
  
   O
   ||
/\/ \/
  |
  D

Saiba que o D é o deutério, que é o hidrogênio com um nêutron.

Certo... mas Christian o "O" sempre vai se juntar a diferentes? Ex. ele se "junta" ao H e depois ao D

E outra pergunta   pq o D se junta ao CH? Estou confusa...

Considere ele como se fosse um H normal, dsantis (ele de fato É um H, já que o deutério É o hidrogênio). É tudo igual uma reação normal de hidratação, só que um dos hidrogênios tem um isótopo diferente. Olha só o raciocínio para fazer a questão:

Isso:

/\///\/ + HOD --->    OD   
                              |
                          /\// \/

É a mesma coisa que isso:

/\///\/ + HOD --->  /\ //\/
                             |
                            OD

Pois o OD está na mesma posição nas duas cadeias (no terceiro carbono). Correto? Mas aí que vem a pergunta: como vamos montar duas reações com produtos diferentes se os produtos supracitados são iguais?

E a resposta é trocar o hidrogênio deutério da hidroxila por um hidrogênio prótio (um hidrogênio H normal), assim as posições mudam e temos dois compostos "diferentes" (diferem pela posição do isótopo deutério de hidrogênio). Esse é o único motivo pelo qual eu troquei o D da hidroxila no primeiro produto para o D conectado ao carbono no segundo produto, para que eu pudesse atender os requisitos da questão e montasse duas reações com dois produtos diferentes.


Se eu ainda não tirei suas dúvidas, pode ir em frente e perguntar. Não há nada para se envergonhar.

dsantis, pelo que sei o D no caso será um isótopo de posição, vc pode "muda-lo de lugar" sem alterar a "função"... e em hidratação pode-se mover para formar cetona... 
Christian me corrija se estiver errada tbm

Obrigada Christian e mapll! Então só pra concluir posso formar cetona sempre que for uma hidratação? e pedir isomeria com produto final? Desculpe se a pergunta ficar confusa

Cuidado, mapll. Estás confundindo isótopo com isômero. O deutério é só um átomo de hidrogênio com um nêutron.


Não, dsantis, cuidado. A cetona forma-se sempre que for HIDRATAÇÃO de ALCINOS que não são o ACETILENO.

Em caso de hidratação de acetileno há formação de aldeído, e em caso de hidratação de alcenos há formação de álcoois.

Entendi Christian, MUITO obrigada!

No caso da C ocorre a hidratação com HOD gerando um produto segundo markovnikov. A chave dessa questão é que ocorre equilíbrio ceto-enólico, porque de inicio o que se forma da hidratação é um enol !!

Nesse caso não poderíamos isolar esse enol, só obteríamos a cetona Z

Eu não sei se vocês conhecem algo do processo de enolização de cetonas, mas saiba que nesse processo existe uma transferência de H+ (Nesse caso deutério). É por isso que há apenas um produto final, que é Z. X e Y são intermediários que não se pode isolar.

Sim, Marcelo, conheço, mas achei que não cabia entrar nesse nível de detalhes na explicação da resolução. Preferi resumir em "tautomeriza".