Substituição do tolueno

A ordem dos reagentes é um fator determinante para se obter o produto desejado. Um exemplo disso é a reação do tolueno com os reagentes I e II, nas seqüências mostradas abaixo.

Considerando que os reagentes na operação I são HNO3 / H2SO4; e que os reagentes na operação II são KMnO4 / OH-calor, em seguida H3O, assinale a alternativa correta.
*) Os produtos em B são ácido o-nitrobenzóico e ácido p-nitrobenzóico; o produto em D é o ácido m-nitrobenzóico.
-) Os produtos B e D são iguais.
-) Os produtos em B são ácido o-nitrobenzóico e ácido p-nitrobenzóico; o produto em D é o m-nitrotolueno.
-) Os produtos em B são o-nitrotolueno e p-nitrotolueno; o produto em D é o m-nitrotolueno.
-) O produto em B é o ácido m-nitrobenzóico; os produtos em D são ácido o-nitrobenzóico e ácido p-nitrobenzóico.

Gabarito: A

Boa tarde! 
A reação 1 se trata de uma nitração catalisada por ácido sulfúrico enquanto a reação 2 é uma oxidação enérgica catalisada por permanganato de potássio em meio quente e ácido. A diferença de posicionamento do grupo nitro entre os dois casos ocorre  devido á ordem do processo pois no primeiro caso a nitração ocorre em um anel ativado pelo grupo metil ( doador de elétrons orto-para dirigente), que é oxidado logo em seguida. Na reação 2, o grupo metil é oxidado tornando-se em uma carboxila, que possui ligações pi além de elevado caráter eletronegativo, atraindo elétrons e desativando o anel ( grupos meta dirigentes), assim quando a nitração ocorre, o grupo nitro agora ocupa a posição meta. 
Obrigado pela atenção e tenha um bom dia, qualquer duvida ou erro me avise.