Reação

O SiF4 reage com o F- para dar SiF6 2-, porém o CF4 não reage com o F- para dar CF6 2-. Por quê?

O [SiF6]-2 é uma exceção à regra do octeto. Note que a camada de valência do Sílicio tem 12 elétrons. Assim como o [SiF6]-2, também temos o [GeF6]-2, onde o Ge é o símbolo Germânio da mesma família do Silício, portanto, portador de várias características semelhantes ao do Sílicio.

Porém porque n ocorre a ligação [CF6]-2?

A explicação é porque o raio atômico do Carbono é muito pequeno para admitir a expansão do octeto. Quando já existem 4 flúors ligados a 1 Carbono, não há espaço para mais ligações, pois existe uma repulsão absurda, impedindo mais ligações.

Note que existem gases nobres que também fazem ligações com o Flúor como o Xenônio (XeF4 - geometria molecular quadrada e XeF6 - geometria molecular linear), porém não existe ArF4, NeF6 e afins... Dá uma pesquisada sobre o XeF4 e o XeF6.

Espero ter ajudado, grande abraço.