(IBFC) - adição em alcenos

(IBFC 2017) As reações de adição a alcenos: 

I. São reações eletrofílicas, onde a ligação dupla se comporta como uma base, já que participa com seus elétrons nas reações. 
II. Seguem, em geral, a orientação de Markovnikov, mas adição de peróxidos pode mudar a sua estereoquímica, sobretudo na reação com cloro. 
III. Seguem sempre um mecanismo em uma etapa, onde não há a formação de intermediários. 
IV. Devido à alta reatividade dos alcenos, não necessitam de catálise. 
V. Não apresentam rearranjos. 
Assinale a alternativa correta: 

a) Estão corretas as afirmativas, I, II, III, IV e V
b) Somente a afirmativa I está correta 
c) Somente as afirmativas I e II estão corretas 
d) As afirmativas III e V estão incorretas 
e) As afirmativas II, III e V estão incorretas

Por que a II é incorreta?

Acredito que a afirmativa esteja falando do Efeito Karash. O efeito Karash acontece quando há a presença de peróxidos e ácido bromídrico, mas não com o cloro. Ela realiza o produto anti - Markovnikov.

Primeiramente o peróxido é quebrado com a ação da luz:

R - O - O - R --> 2R - O-

Depois, o HBr reage com o peróxido:

R - O- + HBr --> R - OH + Br-


Sendo assim, o Br- fica livre para reagir com o alceno desejado (propeno, por exemplo):

H3C - CH = CH2 + Br- --> H3C - (CH)- - CH2 - Br

Note que o Bromo se ligará a o carbono primário, pois assim o carbânion criado é mais estável, uma vez que a carga negativa "estará" no carbono secundário.

Por fim, o restante de HBr reagirá com esse composto, formando o haleto de alquila:

H3C - (CH)- - CH2 - Br + HBr --> H3C - CH2 - CH2 - Br + H+


Reação geral:


H3C - CH = CH2 + HBr --> H3C - CH2 - CH2 - Br


Sendo assim, o hidrogênio foi adicionado ao carbono menos hidrogenizado, quebrando a regra de Markovnikov.